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橡膠在大氣中老化變質,臭氧的作用也是*個很重要的原因,臭氧老化先是在表面層,.別容易在應力集中處或配合粒子與橡膠的界面處產生,通常先生成薄膜,然后薄膜龜裂,.別是在動態條件下使用時,薄膜更易不斷破裂而露出新鮮表面,使得臭氧老化不斷向縱深發展,直到完全破壞。
不飽和橡膠.不耐臭氧,因為臭氧.易與主鏈上的雙鍵迅速反應,*般認為是親電子加成反應。同時,由于對橡膠分子的擴散是反應中的. 階段,所以反應也取決于外部和內在的物理因素。
*.臭氧老化的.征
1.橡膠的臭氧老化是*個表面反應。
2.橡膠發生臭氧龜裂需要*定的應力或應變,未受拉伸的橡膠臭氧老化后表面形成類似噴霜狀的灰白色的硬脆膜。在應力或應變作用下,薄膜發生臭氧龜裂。
3.臭氧龜裂的裂紋方向垂直于受力方向。
二.影響橡膠臭氧老化的因素
1.橡膠種類的影響:
(1)雙鍵含量:雙鍵的含量越高,耐臭氧老化性越差;
(2)雙鍵碳原子上取代基的.性:吸電子取代基降低了雙鍵的反應活性,降低了臭氧反應能力;*電子取代基增加了電子云密度,提高了雙鍵的反應活性,提高了臭氧反應能力。如:CR、BR、NR三種膠的耐臭氧老化性為CR>BR>NR。
2.臭氧濃度的影響
臭氧的濃度越高,耐臭氧老化性越差;
同*臭氧濃度下,橡膠結構不同,臭氧老化.性不同。如NR短時間產生龜裂,但龜裂增長速度慢;SBR、BR、NBR產生龜裂所需時間長,但龜裂增長速度快。
3.應力應變的影響:
臭氧進攻橡膠的表面,在表面老化,表面形成臭氧化膜,臭氧化膜比較硬、脆,可以阻止臭氧向內部滲透,但在動態條件下,老化膜易破裂,臭氧不斷地與橡膠反應,.*使橡膠斷裂。
低伸長產生的裂紋數量少,龜裂增長速率快,裂紋深;高伸長產生的裂紋數量多,龜裂增長速率慢,裂紋淺。
4.溫度的影響
溫度升高,臭氧老化速度加快。
三.臭氧老化的防護
1.物理防護法:
.三種情況.常用。防止橡膠臭氧老化的蠟分為石蠟和微晶蠟。
石蠟:由直鏈烷烴組成,分子量較低,結晶度較高,形成大的結晶,熔點范圍為38~74℃。
微晶蠟:高分子量石油的殘余物,主要由支化烷烴或異構鏈烷烴組成,形成小而不規整的結晶,熔點57~100℃。
蠟類是比較脆的物質,在動態情況下,蠟膜容易產生動態破裂,所以在動態情況下應使用蠟類與抗臭氧劑并用等辦法。
2.化學防護法
在橡膠中加入化學抗臭氧劑,在動靜態下都可使用化學防老劑。抗臭氧劑用量*般為1.5~3.0份,幾乎都是含氮化合物。常用的是對苯二胺類。

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